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TECHNOLOGY

技術(shù)與應(yīng)用

運(yùn)用在多類型潤滑油的耐氧劑體探討

2017-03-28 10:22 來源: 作者:

  組成特點在組成上主要具有高飽和度、低芳烴含量和低硫氮含量等特點。其飽和烴含量一般在95%~99.5%之間,芳烴含量在0.45%~5%之間,基本無不飽和烴和三環(huán)及三環(huán)以上芳烴,深度加氫的基礎(chǔ)油的硫氮含量可以降到5μg/g以下。

  氧化安定性特點由于加氫油中硫含量的大幅度降低及帶側(cè)鏈環(huán)烷烴含量的增加,在不加抗氧劑的情況下其氧化安定性略差于Ⅰ類基礎(chǔ)油,再加上其對膠質(zhì)和瀝青質(zhì)的溶解能力較低,當(dāng)有少量氧化物質(zhì)生成時就易出現(xiàn)沉淀。但由于加氫油對抗氧劑的感受性遠(yuǎn)優(yōu)于溶劑精制基礎(chǔ)油,使得加入穩(wěn)定劑后,加氫油的氧化安定性顯著優(yōu)于溶劑精制油。

  Ⅳ類基礎(chǔ)油(聚α-烯烴)聚α-烯烴是由C8~C10的α-烯烴單體在催化劑作用下聚合(三聚體、四聚體、五聚體)而獲得的較規(guī)則長鏈烷烴,其結(jié)構(gòu)式如下:nRCH=CH2CH3-CHR-n-2-CH2-CH2R式中,n=3~5;R=CmH2m+1(m=6~10)聚α-烯烴是一種性能優(yōu)良的油品,與礦物油同屬烴類油,因此與礦物油有良好的相容性,和加氫油相似,由于缺少天然的抗氧劑組分,直接進(jìn)行氧化試驗時其安定性不如Ⅰ類基礎(chǔ)油,但加入抗氧劑后,比前三類油有著更優(yōu)異的氧化安定性<1>。

  不同基礎(chǔ)油適宜的抗氧劑組合物Ⅰ類基礎(chǔ)油Ⅰ類基礎(chǔ)油主要采用以酚、胺抗氧劑為主劑的抗氧體系。酚類抗氧劑雖然抗氧性能較好,但應(yīng)用溫度較低,而胺類抗氧劑具有突出的高溫抗氧化性能,對延長誘導(dǎo)期、抑制油品后期氧化效果較好,因此在實際應(yīng)用中常與酚類抗氧劑結(jié)合,廣泛應(yīng)用于多種油品中。

  可以看出,單從誘導(dǎo)期來考慮,苯基-α-萘胺比二苯胺有著更好的抗氧效果,但卻容易生成沉淀,堵塞過濾器,而將DTBP、苯基-α-萘胺和二苯胺組合在一起后不但誘導(dǎo)期有明顯提高,而且殘渣量也較低,因此6配方是適合Ⅰ類基礎(chǔ)油的理想抗氧組合。對比考察由硫酚、苯基-α-萘胺和二苯胺組成的抗氧體系(5配方)雖有著較長的誘導(dǎo)期,但易生成沉淀,不適合作為Ⅰ類基礎(chǔ)油的抗氧組合物。

  除了酚胺主抗氧劑外,該體系中還應(yīng)該加入適宜的金屬減活劑,常見的減活劑有苯三唑衍生物和噻二唑衍生物兩個系列,國內(nèi)開發(fā)的對應(yīng)產(chǎn)品分別是T551和T561,根據(jù)陳麗華等<4>的研究,該兩種劑的作用機(jī)理是不同的,在使用中最好同時使用。

  另一方面,不同的三唑衍生物對不同基礎(chǔ)油的感受性也不相同,汽巴公司的MilesHutchings<5>研究了不同的三唑衍生物在加氫基礎(chǔ)油和溶劑精制基礎(chǔ)油中的效果對比情況,結(jié)果發(fā)現(xiàn)在溶劑精制油中更適合于采用苯基上無烷基取代的三唑衍生物。

  Ⅱ、Ⅲ類基礎(chǔ)油Ⅱ、Ⅲ類基礎(chǔ)油一般仍然采用以酚、胺抗氧劑為主劑的抗氧體系,對于飽和烴含量在99%以上的加氫油采用以磷酸酯為主劑的抗氧體系能發(fā)揮出更好的抗氧效果。

  以酚、胺抗氧劑為主劑的抗氧體系V.J.GATTO和M.A.GRINA對該抗氧體系也進(jìn)行了詳細(xì)的評價<2>,在酚類抗氧劑的選取上,除了前面對Ⅰ類基礎(chǔ)油評價過的幾種抗氧劑外,又增加了一種羥基對位有氨基取代的2,,將這些酚類抗氧劑和DPA按不同比例復(fù)合加入到一種Ⅱ類基礎(chǔ)油中,采用壓力差示掃描量熱法(PDSC)和旋轉(zhuǎn)氧彈法對該抗氧體系進(jìn)行了氧化安定性評價。

  以亞磷酸酯為主劑的抗氧體系亞磷酸酯類抗氧劑的作用機(jī)理和酚胺類抗氧劑不同,其抗氧作用表現(xiàn)在磷原子上,它能夠分解氫過氧化物,由三價磷變成穩(wěn)定的五價磷,但由于它不具備捕捉自由基的能力,單獨使用時并不能發(fā)揮很好的抗氧作用,使用中常將它和酚胺類抗氧劑復(fù)合在一起使用<6>。在美國專利USP4652385<7>中提出了一種由結(jié)構(gòu)式為:的亞磷酸酯和結(jié)構(gòu)式為:的酚酯類抗氧劑組成的抗氧劑組合物,該體系對基礎(chǔ)油質(zhì)量要求較高,要求飽和烴含量在99%以上,主要適宜于高度飽和的Ⅲ類基礎(chǔ)油和PAO油。

  在另一篇美國專利USP5124057<8>中,也提到了以磷酸酯類抗氧劑和酚類抗氧劑為主劑的抗氧體系,其中推薦的磷酸酯類抗氧劑同專利USP4652385,而酚類抗氧劑選用了肉桂酸鹽異氰脲酸酯,該組合物在高度飽和的加氫油(Ⅲ類基礎(chǔ)油)、聚α-烯烴和石蠟基白油中復(fù)合使用時表現(xiàn)出了高效的協(xié)同效應(yīng),而在溶劑精制基礎(chǔ)油中沒有表現(xiàn)出這種協(xié)同效應(yīng)。

  以上兩種抗氧組合物分別加入到飽和烴含量在99%以上的Ⅲ類基礎(chǔ)油中后,在IP48高溫氧化試驗中,在200℃的高溫下氧化24h,油品的顏色和粘度均未出現(xiàn)明顯的變化,表現(xiàn)出了極其優(yōu)異的高溫抗氧性能。

  Ⅳ類基礎(chǔ)油PAO油是一種高度飽和的烴類油,主要有異構(gòu)烷烴組成,其對添加劑的感受性比Ⅲ類基礎(chǔ)油還好,因此上面提到的適合Ⅲ類基礎(chǔ)油的兩種抗氧體系都是適用的,但由于PAO油的芳烴和硫含量比Ⅲ類油還低,添加劑的組合上應(yīng)該有一些變化。

  根據(jù)前面可以看出,PAO中加入0.5%的烷基化二苯胺后,旋轉(zhuǎn)氧彈誘導(dǎo)期由不加劑時的25min左右提高到1800min,而加入0.5%的2,6-二叔丁基酚只能提高到700min左右,因此在實際配方研制中,可以二苯胺或亞磷酸酯為主抗氧劑,外加金屬減活劑組成復(fù)合劑。

  結(jié)論(1)基礎(chǔ)油從Ⅰ類過渡到Ⅳ類,對抗氧劑的感受性整體上是逐漸增強(qiáng)的,但對不同的抗氧劑情況有所不同:對Ⅰ類和Ⅱ類油來講,對酚類的感受性強(qiáng)于胺類,而Ⅲ類和Ⅳ類油對胺類的感受性遠(yuǎn)強(qiáng)于酚類,并且兩大類及抗氧效果之間的差距逐漸加大(見)。

  (2)在具體的配方研制中,對于Ⅲ類和Ⅳ類油要適當(dāng)增加胺類抗氧劑的比例,在選擇酚類抗氧劑時,可優(yōu)先選用硫酚類,但應(yīng)控制加入比列。

  (3)對同一抗氧體系,用不同方法評價時可能得出不同的結(jié)論,如PDSC和旋轉(zhuǎn)氧彈兩種評價方法的結(jié)果多數(shù)情況并不一致(PDSC的氧化條件比旋轉(zhuǎn)氧彈更苛刻一些),普通酚類抗氧劑對旋轉(zhuǎn)氧彈方法的感受性更好一些,硫酚類和胺類抗氧劑對PDSC方法的感受性相對較好,在配方研制過程中,可根據(jù)油品的具體適用條件選擇合適的抗氧劑組合物和評價方法。

作者:佚名  來源:中國潤滑油網(wǎng)     

 


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